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八种常见的塑料改性技术对比分析

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八种常见的塑料改性技术对比分析

2019-04-09 12:45
(1)纤维增强
       长纤维增强热塑性塑料(UCRT)是新型轻质高强度工程结构材 料,因其重量轻、价廉、易于回收重复利用,在汽车上的应用发展很快。用天然 纤维如亚麻、剑麻增强塑料制造车身零件,在汽车行业已经得到认可。一方面是 由于天然纤维是环保材料,另一方面植物纤维比玻纤轻 40%,减轻车重可降低油 耗。用亚麻增强 PP 制作车身底板,材料的拉伸强度比钢要高,刚度不低于玻纤 增强材料,制件更易于回收。英国 GKN 技术公司用纤维增强塑料制造的传动轴, 重量减轻 50%-60%,抗扭性比钢大 1.0 倍,弯曲刚度大 1.5 倍。塑料弹簧可明显 减轻重量。 用碳纤维增强塑料(CFRP)制造的板簧为 14kg, 减轻重量 76%。 在美国、 日本、欧洲都已使用板簧、圆柱形螺旋弹簧实现了纤维增强塑料化,除具有明显 的防振和降噪效果外,还达到轻量化的目的。
 
(2)增韧技术
       高分子结构材料的刚度(包括强度)和韧性是相互制约的两 项最重要的性能指标。因此,增强刚度的同时增强增韧的研究一直是高分子材料 科学的难题。中科院化学研究所高分子共混填充增强增韧新途径,该成果在解决 高分子材料同时增强增韧的科学难题方面获得重要突破, 在国内首次成功地制备 出超高韧性聚烯烃工程塑料,为大品种通用塑料升级,为工程塑料以及工程塑料 进一步高性能化提供了新途径。教育部超重力工程技术研究中心研制成功国家 “863”计划项目—“纳米 CaCO3 塑料增韧母料及其制备技术” 。这种母料可使 PVC 增韧改性,主要应用于 PVC 门窗异型材生产,也可应用于 PVC 管材、板材等 其他硬制品的生产。从发展趋势看,PVC 塑料门窗大有全面取代钢窗和木质门窗 之势。目前国内 PVC 门窗异型材年生产能力为 100 万 t,且呈不断上升之势。采用纳米 CaCO3 塑料增韧母料生产 PVC 门窗异型材,不仅可以全面提高产品性能, 而且每吨异型材成本可降低 100 多元。同时,其应用领域还将向 PP、ABS 等塑料 材料中扩展。 采用纳米 CaCO3 对 PVC 进行增韧改性是近年发展起来的非弹性体增 韧塑料技术(无机刚性粒子增韧塑料技术),国内尚处于研究阶段。直接添加纳米 CaCO3 会出现两大问题: 一是纳米粒子会在塑料基体中聚结, 以至于分散不均匀, 影响增韧效果;二是由于纳米 CaCO3 颗粒微小,极易产生粉尘,影响环境。而纳米 CaCO3 塑料增韧母料及其制备技术的成功研制, 有效地解决了国内外同一研究 领域中所面临的这两大难题。
 
(3)填充改性(粉体填充)
       塑料填充改性自二十世纪八十年代初投入市场 以来,由于其价格低廉、产品性能优异,并改善塑料制品的某些物理特性,可替 代合成树脂,且生产工艺简单、投资较小、具有显著的经济效益和社会效益。星 期填充改性的无机粉体材料表面改性剂从硬脂酸到偶联剂,收到了一定的效果, 而偶联剂有硅烷、钛酸酯、铝酸酯、硼酸酯、磷酸酯等品种纷纷涌现。 滑石粉常用于填充聚丙烯。滑石粉具有薄片构型的片状结构特征,因此粒度较 细的滑石粉可用作聚丙烯的补强填充剂。在聚丙烯的改性体系中,加人超细滑石 粉母料不但能够显著的提高聚丙烯制品的刚性、表面硬度、耐热蠕变性、电绝缘 性、尺寸稳定性,还可以提高聚丙烯的冲击强度。在聚丙烯中添加少量的滑石粉 还能起到成核剂的作用,提高聚丙烯的结晶性,从而使聚丙烯各项机械性能得以 提高,由于提高了聚丙烯的结晶性,细化晶粒,也就提高了聚丙烯的透明性。填充20%和 40%超细滑石粉的聚丙烯复合材料,不论是在室温和高温下,都能够显 著提高聚丙烯的刚性和高温下的耐蠕变性能。对于聚乙烯吹塑薄膜来说,填充超细滑石粉母料比其他填料好,易成型、工艺性好。
 
(4) 共混改性
        塑料共混改性是指在一种树脂中掺入一种或多种其它树脂(包 括塑料和橡胶),从而达到改变原有树脂性能的一种改性方法。塑料共混改性是 一种与添加改性并驾齐驱的常用塑料改性方法。它与塑料添加改性的区别在于, 添加改性是在树脂中混入小分子物质, 而塑料共混改性是在树脂中混入高分子物质。由于共混改性的复合体系中都为高分子物质,因而其相容性好于添加体系, 且改性的同时,对原有树脂的其它性能影响比较小。塑料的共混物也称为聚合物 合金,是一种开发新型高分子材料最有效的办法,也是对现有塑料品种实现高性 能化、精细化的主要途径。几乎所有塑料需要的性能都可通过共混改性而取得。 例如,PP 具有密度小、透明性好、拉伸强度高、硬度高、耐热性好等优点,但 其冲击性能差、耐应力开裂性不好,如与 HDPE 共混,即可保持 PP 原有的优点, 又可使共混物具有耐冲击、耐应力开裂及耐低温等优点。
 
(5)阻燃技术
       一般来讲,高聚物阻燃技术主要分为添加型与反应型两种 方式,主要是以添加型为主。即在普通粒料中添加与之匹配的阻燃剂,在搅拌机 内充分混合,然后进入以双螺杆挤出机为主的混炼装置重新造粒,制备出阻燃改 性的"阻燃塑料"。近十年来在 PP 阻燃技术上,以意大利都灵大学教授 Camino 首创的膨胀型阻燃剂发挥了巨大的作用,这类 PN 系阻燃剂具有高效、热和光稳 定性高、低毒、低烟、低腐蚀,对加工和机械性能影响小,不会引起环境污染。 添加型阻燃剂常用的有十溴二苯醚、八溴醚、四溴双酚 A,六溴环十二烷等,其 中尤以十溴二苯醚使用量为最大。溴系阻燃剂的分解温度大多在 200-300℃左 右,与各种高聚物的分解温度相匹配,因此能在最佳时刻与气相及凝聚相同时起 到阻燃作用,且添加量小、阻燃效果好。
 
(6)接枝改性
       目前接枝改性塑料作为大分子偶联剂、相容剂、增韧剂等, 应用十分广泛。当前最常见的接枝单体是马来酸酑、GMA 和丙烯酸、GMA 和丙烯 酸,均存在聚倾向大、接枝率和接枝效率低等缺点,而且丙烯酸的腐蚀性很强。 聚丙烯接枝改性的目的是为了提高聚丙烯与金属、极性塑料、无机填料的粘结性 或增溶性。所用的接枝单体一般是丙烯酸及其酯类、马来酸酑及其酯类、马来酰亚胺类等。接枝的方法有:①溶液法,在溶剂中加入过氧化物引发剂进行共聚; ②辐射法,在高能射线下接枝;③熔融混炼法,在过氧化物存在下,于熔融状态 下混炼,进行接枝,常常在双螺杆挤出机中进行。接枝改性的高分子材料的性能 与接枝物的物化性能有关,也与接枝物的含量、接枝链的长度等有关,其基本性 能与聚丙烯相似, 但与极性高分子材料、 无机材料、 橡胶等的相容性可大大提高。 接枝 PP 的结晶度和熔点随接枝物含量的提高而下降,透明性和低温热封性却随 之提高。
 
(7)导电功能改性
       多年以来,有关复合型导电高分子的研究不胜枚举, 但仍有许多问题没有得到很好的解决。如在添加导电介质提高导电性的同时,力 学性能会有所下降, 因此复合型导电高分子材料的发展主要集中在降低电阻率与 提高材料的综合性能两个方面。POE 是使用茂金属催化剂乙烯-辛烯或乙烯-丁烯 的共聚物,其具有分子量分布窄、共聚单体分布窄和支链较长等特点,既有优异 的韧性,又有良好的加工性,用 POE 对聚烯烃进行共混改性,显示出比传统弹性 体更好的增韧效果。
 
(8)热塑性弹性体
       热塑性弹性体(TPE)兼具热塑性塑料的重复加工性和橡胶的高弹性等物理机械性能,同时又具有优异的回收再生性,作为一种全新的 高分子材料市场迅速发展。热塑性弹性体具有非常广泛的产品适应性。由于热塑 性弹性体特殊的分子结构的可调整性和可控制性,表现出多种优异性能。随着新 型改性技术的不断出现与材料性能的不断提高, 热塑性弹性体必将拥有更加广阔 的市场空间。目前热塑性弹性体已发展到十几个品种,已取代部分天然橡胶、合 成橡胶和塑料。其中汽车用热塑性弹性体是最重要的应用领域,占到三分之一, 其次是建筑业、医用和日用生活制品。
 

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